季先科反應
季先科反應（Tishchenko反應），是醇鹽（如醇鈉和醇鋁）存在下，無α活潑氫的醛發生歧化反應生成酯的一個有機反應。[1]季先科反應與坎尼扎羅反應較為類似，只是前者產物為酯，後者為羧酸和醇。
多聚甲醛在硼酸或甲醇鎂/甲醇鋁的催化下發生Tishchenko反應得到甲酸甲酯。[2][3]苯甲醛在苯甲醇鈉存在下發生反應生成苯甲酸苄酯。[4]
反應機理
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反應機理如上圖。烷氧基負離子對醛的兩個連續親核加成，生成一個具有雙半縮醛結構的中間體，最後發生關鍵的1,3-負氫遷移一步，得到產物酯並得回鹼負離子。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ V. Tishchenko, J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1906, 38, 355, 482, 540, 547.
- ^ Boric acid catalyzed Tishchenko reactions. Paul R. Stapp, J. Org. Chem. 1973, 38(7), 1433-1434. Abstract （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
- ^ Günther Reuss, Walter Disteldorf, Armin Otto Gamer, Albrecht Hilt, Formaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th, Wiley: 5, 2007
- ^ O. Kamm and W. F. Kamm Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.104; Vol. 2, p.5 Online article （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）