帕里克-德林氧化反應
帕里克-德林氧化反應（Parikh-Doering oxidation）以二甲亞碸為氧化劑，三氧化硫-吡啶絡合物為活化劑，三乙胺為鹼而將伯醇和仲醇轉化為相應的醛酮。
反應在近環境溫度（一般為0℃）下進行時，可以只產生少量的甲硫甲基醚副產物。[1]
反應機理
[編輯]二甲亞碸與三氧化硫在0℃或室溫下發生加成，並受到醇進攻，生成關鍵的烷氧基鋶離子中間體(6)。
該中間體接下來被鹼去質子化為相應的硫葉立德，然後硫葉立德經五元環過渡態、分解放出二甲硫醚，得到醛酮。
應用
[編輯]埃文斯等在合成(–)-kumausallene 時就用到了帕里克-德林氧化反應。（注意所用的典型反應條件）[2]
尼科拉烏的cortistatin全合成中也使用了該反應。[3]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ J. R. Parikh and W. v. E. Doering. Sulfur Trioxide in the Oxidation of Alcohols by Dimethyl Sulfoxide. Journal of the American Chemical Society. 1967, 89: 5505–5507. doi:10.1021/ja00997a067.
- ^ P. A. Evans, V. S. Murthy, J. D. Roseman, A. L. Rheingold. Enantioselective Total Synthesis of the Nonisoprenoid Sesquiterpene (-)-Kumausallene. Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38: 3175–3177. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3175::AID-ANIE3175>3.0.CO;2-M.
- ^ K. C. Nicolaou, Xiao-Shui Peng, Ya-Ping Sun, Damien Polet, Bin Zou, Chek Shik Lim, and David Y.-K. Chen. Total Synthesis and Biological Evaluation of Cortistatins A and J and Analogues Thereof. Journal of the American Chemical Society. 2009, 131: 10587–10597. doi:10.1021/ja902939t.