1,1'-聯-2-萘酚

1,1'-聯-2-萘酚
Skeletal formula of R-BINOL	Skeletal formula of S-BINOL
Ball-and-stick model of R-BINOL	Ball-and-stick model of S-BINOL
	IUPAC名; [1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
別名	1,1'-聯二萘酚、BINOL
識別
CAS號	602-09-5（(R/S)） ; 18531-94-7（(R)-(+)） ; 18531-99-2（(S)-(-)）
PubChem	11762
ChemSpider	11269
SMILES	Oc4ccc1c(cccc1)c4c2c3c(ccc2O)cccc3;
InChI	1/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H;
InChIKey	PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX
性質
化學式	C20H14O2
摩爾質量	286.32 g·mol⁻¹
熔點	205-211 °C
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

1,1'-聯-2-萘酚（1,1'-Bi-2-naphthol，BINOL)，通常簡稱聯萘酚，是一種不對稱合成中十分重要的手性配體。聯萘酚分子具有手性軸，有兩個對映異構體，可通過拆分分離。(R)-(+)與(S)-(-)異構體的比旋光度分別為+/- 35.5°（c=1，溶劑THF）。

製備

聯萘酚的製備相較拆分而言並不困難。外消旋的聯萘酚可由氯化銅對2-萘酚的氧化偶聯製備。不對稱催化的例子如在S-(+)-苯丙胺存在下由氯化銅氧化2-萘酚，得S-聯萘酚。^[2]

使用氯化鐵做氧化劑也能得到同樣的效果，反應可以水為體系進行，也可使用微波輻射固相合成的方法。反應機理為Fe(Ⅲ)離子將2-萘酚氧化成自由基，自身還原至亞鐵離子，兩個自由基二聚生成新的碳碳鍵，1,1'偶聯產物是主要的。

拆分

光學活性的聯萘酚則可從外消旋體拆分得到。常用N-苄基氯化辛可尼定做拆分試劑，與R型異構體形成不溶於有機溶劑的1：1配合物。使用乙酸乙酯將S型異構體萃取出來，沉澱用鹽酸處理，再使用乙酸乙酯萃取得R型異構體純品，而水相中的N-苄基氯化辛可尼定可回收重複使用。^[3]

另一種拆分方法是與酰氯反應，例如與戊酰氯反應得二戊酸聯萘酚酯，再使用膽固醇酯酶水解，由於酶的立體選擇性，只水解S型異構體的酯。^[3]而R型異構體需要加入甲醇鈉才會水解。^[4]

還可使用手性選擇劑鍵合的高效液相色譜拆分。^[5]

聯萘酚衍生物

從聯萘酚可製備許多有用的試劑，例如另一種手性配體聯萘二苯膦。

有一種化合物「ALB」由聯萘酚與氫化鋁鋰反應製備：^[6]

可作為不對稱Michael加成催化劑。例如環己烯酮與丙二酸二甲酯在其催化下的反應：

參考資料

^ Datasheet, chemexper.com
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^ A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2

[1] Datasheet, chemexper.com

[2] Brussee, J.; Jansen, A. C. A. A highly stereoselective synthesis of s(-)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol. Tetrahedron Letters. 1983, 24 (31): 3261–3262. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.

[orgsyn-3] 3.0 ^3.1 "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）, Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1

[orgsyn2-4] "(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL" （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）, Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60

[5] Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1 '-binaphthyl-2,2 '-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine. Chromatographia. 2006, 64 (7-8): 469–473. doi:10.1365/s10337-006-0041-5.

[6] A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2

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