奥弗曼重排反应
奥弗曼重排反应（英语：Overman rearrangement）是三氯乙酰亚胺烯丙酯在热或金属（如Hg(II)、Pd(II)）催化下发生重排，得到三氯乙酰氨基烯烃的反应。[1][2][3][4]
1974年由美国化学家拉里·奥弗曼首先报道。
该反应是对克莱森重排反应和科普重排反应的补充和机理的证明。反应产物烯丙胺经转化可以得到许多含氮的天然产物和生物分子。[5]
反应机理
[编辑]热重排机理：与克莱森重排反应机理类似，是同面协同的[3,3]-σ迁移反应。
金属汞催化机理：氮汞键对双键插入和氧汞消除的历程，只是一个形式上的[3,3]-σ键重排。
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ Larry E. Overman. A general method for the synthesis of amines by the rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98: 2901–2910. doi:10.1021/ja00426a038.
- ^ Overman, L. E. Allylic and propargylic imidic esters in organic synthesis. Accounts of Chemical Research. 1980, 13: 218–224. doi:10.1021/ar50151a005.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.507; Vol. 58, p.4 (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
- ^ Overman, L. E. Thermal and mercuric ion catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. Journal of the American Chemical Society. 1974, 96: 597–599. doi:10.1021/ja00809a054.
- ^ Chen, Y. K.; Lurain, A. E.; Walsh, P. J. A General, Highly Enantioselective Method for the Synthesis of D and L α-Amino Acids and Allylic Amines. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124: 12225–12231. doi:10.1021/ja027271p.
- ^ Anderson, C. E.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12412–12413. (doi:10.1021/ja037086r)
- ^ Asymmetric Overman Rearrangement Organic Syntheses, Vol. 82, p.134 (2005). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
延伸阅读
[编辑]- Isobe, M. et al. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3327.
- Allmendinger, T. et al. Tetrahedron Letters 1990, 31, 7301.
- Nishikawa, T.; Asai, M.; Ohyabu, N.; Isobe, M.; J. Org. Chem. 1998, 63(1), 188-192. PMID 11674062 )