硬水

硬水是含有高浓度矿物质的水，主要是含有高浓度的钙和镁；硬水的形成是因水渗流过由钙、镁的碳酸盐、碳酸氢盐和硫酸盐所组成的石灰石、白垩或石膏沉积物。

工业界为避免矿物质在锅炉、冷却塔或其他处理水的设施中沉淀产生水垢而导致故障，经常对水的硬度做监测。

日常生活中硬水会使肥皂及牙膏无法在水中起泡。

硬度的种类

概括地说，水有暂时硬度和永久硬度两个硬度，两个硬度加起来，就是水的总硬度（total hardness）：

暂时硬度

如果将加石灰水（即氢氧化钙，Ca(OH)₂）进硬水，或者把硬水煮沸，硬度出现下降的话，这些下降了的硬度称为"暂时硬度"。这些方法都会使钙、镁、碳酸氢盐（HCO₃⁻）等令水变硬的物质跑掉，或沉淀成固体物质：

煮沸方法：

${\textrm {H}}^{+}\;_{(aq)}+{\textrm {HCO}}_{3}^{-}\;_{(aq)}\ \rightarrow \ {\textrm {H}}_{2}{\textrm {O}}\;_{(l)}+{\textrm {CO}}_{2}\;_{(g)}$

　　　　　　　　　　　　　${\mathcal {4}}$

${\textrm {Ca}}^{2+}\;_{(aq)}+{\textrm {CO}}_{3}^{2-}\;_{(aq)}\ \rightarrow \ {\textrm {CaCO}}_{3}\;_{(s)}$

　　　　　　　　　　　　　${\mathcal {4}}$

其中，碳酸钙（CaCO₃）在水中的溶解度和温度成负相关，即是溶液越热，就会有越多的碳酸钙沉淀出来。

加石灰：

${\textrm {Ca}}^{2+}\;_{(aq)}+{\textrm {CO}}_{3}^{2-}\;_{(aq)}\ \rightarrow \ {\textrm {CaCO}}_{3}\;_{(s)}$

${\textrm {Mg}}^{2+}\;_{(aq)}+2{\textrm {OH}}^{-}\;_{(aq)}\ \rightarrow \ {\textrm {Mg(OH)}}_{2}\;_{(s)}$

因为加热时会产生 CaCO_3(s)，倘若自来水是硬水，在经过热水炉加热之后会有白色沉淀物(CaCO_3(s),MgCO_3(s))堵塞出水口，时间累积后会有危险。

永久硬度

由于含有钙离子或者镁离子的硫酸盐或氯化盐（氯化物）而产生的硬度，叫做永久硬度。这些硬度虽然不能用煮沸及加石灰方法来减低，但可以用其他方法，如离子交换（ion exchange）降低。

硬度的改变

如果水流过石灰，硬度就会增加；而如果流过泥煤，硬度就会下降。

水垢

由于肥皂或清洁剂分子带有一个钠离子，遇到硬水中的钙、镁离子时，会抛弃本身的钠离子而与钙、镁离子结合，造成新的分子没有清洁作用，转而累积变成水垢，因此需要更多的肥皂或清洁剂才能达到清洁效果。

锅炉或者热水炉在钙离子与镁离子与碳酸根或者是硫酸根结合产生的水垢称为锅垢。

硬度测定

水中硬度检测常采用乙二胺四乙酸（EDTA）滴定法。

取适量水样，将pH调整至10.0±0.1，加入少量指示剂，如铬黑T（Eriochrome Black T）或钙镁指示剂（Calmagite），此时水溶液会呈现酒红色（为指示剂与水中部分金属离子形成错合物的颜色）。当加入EDTA滴定液时，EDTA会与游离的钙或镁离子生成溶解性的错合物，当水中所有的钙和镁均形成错合物后，再滴下的EDTA会抢走指示剂——金属错合物中的金属离子并释出指示剂，而使溶液由酒红色变成指示剂本身于pH10之下所显现的蓝色，此时即为滴定终点。

于本滴定过程中必须有镁离子存在方可产生正确的滴定终点，所以通常在缓冲溶液中会加入少量EDTA的镁盐，以供给足够之镁离子且无须做空白试验的校正。另外，若不添加镁盐时也可使用反滴定方法，用过量的EDTA与钙离子生成较为稳定的错合物，之后再使用镁离子或锌离子溶液进行反滴定。

实验中溶液pH值愈高，可增加终点辨色之灵敏度，但pH过高，会生成CaCO₃与Mg(OH)₂沉淀，另指示剂染料也会变色。故以EDTA滴定法测水中硬度，在pH 10.0±0.1可得满意之结果，但滴定须在加入缓冲液后5分钟内完成，使CaCO₃沉淀之趋势降至最低。

最后，由EDTA滴定用量换算求得水中硬度浓度，通常以mg CaCO₃/L为单位表示。

硬水与软水

根据世界卫生组织（WHO）所公布之硬水与软水的基准，依换算碳酸钙之量为标准，0～60mg/L为软水，60 ～120mg/L为中等程度的软水，120～180mg/L为硬水，大于180mg/L为超硬水, 而少于10mg/L同时亦可称为超软水。

对人体健康影响

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世界卫生组织表示，似乎没有任何令人信服的证据可显示水的硬度会对人类健康造成不利影响。而且，美国国家研究委员会发现硬水实际上可以作为钙和镁的膳食补充剂。

尽管尚不清楚水的硬度是否会对泌尿系结石的形成造成影响，但对于已有钙性肾结石的患者，餐后饮用软水优于硬水，因其与钙性结石复发的风险较低有关。

参见

• 硬水软化
• 总溶解固体

参考资料

1. 曾昭桓、陈秀卿...等15位. 環境分析-原理與應用. 台湾: 环境分析学会. 2012/04: 128–129 （中文）.