氯甲酸苄酯

氯甲酸苄酯
	IUPAC名; 氯甲酸苄酯
別名	甲酸氯苄酯; 苄基碳醯氯; 苯甲氧基甲醯氯; Cbz-Cl
識別
CAS號	501-53-1
PubChem	10387
ChemSpider	9958
SMILES	ClC(=O)OCc1ccccc1;
InChI	1/C8H7ClO2/c9-8(10)11-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2;
InChIKey	HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYAW
UN編號	1739
RTECS	LQ5860000
性質
化學式	C8H7ClO2
摩爾質量	170.59 g·mol−1
外觀	透明液體
氣味	刺鼻
密度	1.195 g/cm3
沸點	103 °C（376 K）（(20 Torr)）
溶解性（水）	分解
折光度n; D	1.519 (589 nm)
危險性
	GHS危險性符號;
GHS提示詞	Danger
H-術語	H314, H400, H410
P-術語	P260, P264, P273, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P391, P405, P501
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

氯甲酸苄酯，化學式 ${\ce {C8H7ClO2}}$ ，是一種有機化合物。它是一種氯甲酸酯。氯甲酸苄酯是透明油狀液體，有刺激性氣味，而且遇水分解，遇熱分解成光氣等有毒氣體^[1]。在有機合成上，它被用於引入苄氧羰基（Cbz），即是一種保護胺基的保護基。^[2]同時，它可用作有機合成中間體。^[1]

製備

氯甲酸苄酯可以由苄醇與光氣反應而成。^[3]^[2]反應式如下：

PhCH₂OH + COCl₂ → PhCH₂OC(O)Cl + HCl

反應需要用到過量的光氣來盡量減少生成碳酸酯(PhCH₂O)₂C=O。^[3]

保護基

在有機合成中，氯甲酸苄酯常被用於引入苄氧羰基。苄氧羰基是一個胺基的保護基，簡稱Cbz或Z。於1930年代初，化學家Leonidas Zervas製備了氯甲酸苄酯，並用它來引入苄氧羰基保護基。反應式如下：

後來他與另一科學家Max Bergmann以此作基礎，開發了一種新的方法來合成肽。^[4]^[5]在1950年代之前，這是多肽合成最常用的步驟。^[4]

除了多肽合成，氯甲酸苄酯亦常用於保護一般的胺基，使氮的鹼性與親核性減弱。

上保護基

以下是常用的方法：

於0 °C環境，胺與氯甲酸苄酯和鹼（如碳酸鈉）於水中作用。^[5]
胺與氯甲酸苄酯和氧化鎂於乙酸乙酯中反應。^[6]

胺與氯甲酸苄酯、N,N-二異丙基乙基胺、乙腈和三氟甲磺酸鈧作用。^[7]

脫保護基

以下是常用的方法：

氫解。以鈀化合物作爲催化劑^[8]^[4]，常用的催化劑如鈀碳催化劑^[9]。

以溴化氫的乙酸溶液處理。^[10]

受保護的胺經過以上方法處理，首先生成氨基甲酸，再經過脫羧，生成原來的胺。

參考資料

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[10] 邢, 其毅; 裴, 偉偉; 徐, 瑞秋; 裴, 堅. 第21章氨基酸、多肽、蛋白質以及核酸. 基礎有機化學. 北京. 2017: 997. ISBN 9787301279434.

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