蒂芬諾–傑米揚諾夫重排反應
Tiffeneau-Demjanov重排反應（Tiffeneau-Demjanov rearrangement，縮寫TDR）
1-氨甲基環烷醇與亞硝酸反應，得到環上多一個碳的環酮。[1]
此反應適用於制 C5～C9 環，尤其是 C5～C7 的環酮。反應底物可由相應的環酮與氰化氫加成後再還原得到，因此該反應是從低級環酮合成多一個碳的高級環酮的一種方法。
反應機理
[編輯]氨基與亞硝酸作用發生重氮化，接著放出氮氣，生成一級碳正離子，然後烴基遷移生成更加穩定的氧鎓離子，最後去質子化，得酮。
歷史
[編輯]- 1901年～1903年，俄國化學家 Nikolai Demyanov 發現氨甲基環烷烴在用亞硝酸處理時，可得擴環的環醇。此反應稱為 Demjanov 重排。
- 1937年，Tiffeneau、Weill 和 Tchoubar 發現1-氨甲基環己醇用亞硝酸處理時，可很快重排為環庚酮。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Tiffeneau, M. Compt. Rend. 1937, 205, 54.
- ^ Smith, P. A. S.; Baer, D. R. Org. React 1960, 11, 157-188. （綜述）
- ^ Coveney, D. J. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 781-782. （綜述）
- ^ Fattori, D. et al. Tetrahedron 1993, 49, 1649. （綜述）