白屈氨酸

白屈氨酸
	IUPAC名; 4-氧代-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸
别名	4-羟基吡啶-2,6-二酸
识别
CAS号	138-60-3
PubChem	8743
ChemSpider	8413
SMILES	O=C\1/C=C(/C(=O)O)NC(/C(=O)O)=C/1;
EC编号	205-335-8
ChEBI	522208
性质
化学式	C7H5NO5
摩尔质量	183.12 g·mol−1
外观	白色至黄色固体
密度	1.424 g/cm3
熔点	267 °C（540 K）
沸点	429
溶解性（水）	易溶
溶解性	溶于氨水
危险性
	欧盟危险性符号; 刺激性 Xi
警示术语	R：R36/37/38
安全术语	S：S26, S36
NFPA 704	1 2 0
闪点	212 °C
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

白屈氨酸（英語：Chelidamic acid，又名白屈菜氨酸）是一种分子式为C₇H₅NO₅的杂环氨基酸，分子中含有一个吡啶环。

合成

第一步是丙酮与草酸二乙酯在强碱（一般常用乙醇钠）的作用下发生克莱森缩合，生成白屈菜酸：^[1]

第二步是白屈菜酸与氨水反应得到白屈氨酸水溶液：^[2]

之后再从水溶液中结晶，得到白屈菜酸的一水合物（也是大部分商品白屈菜酸的存在形式）。^[3]

性质

白屈氨酸在常温下一般是淡黄色的粉末，加热后会在熔点（267 °C）分解。^[3] 它有两种酮-烯醇互变异构产生的互变异构体，分别是具有芳香性的烯醇式和不具芳香性的酮式。它的一水合物则是内盐，在羟基上带负电，在氮原子上带正电。^[4]

用途

白屈氨酸是一种常用的有机合成中间体，在有机化学、医学及生物化学研究中用于合成各种杂环化合物，如配体二噁唑啉吡啶（PyBOX）^[5] 和三联吡啶（Terpy）^[6] 等。作为中间体，它的吡啶环上的羟基极容易被取代，而羧基则很适合于碳链的延长。同时它还是一种强螯合配体，能与许多金属离子形成稳定的螯合物，因此常用于各种稀土金属性质的研究。^[7] 不过价格的原因限制了它的进一步使用。

白屈氨酸具有很强的抑制谷氨酸脱羧酶的作用。^[8]

参考资料

^ Howáth, G. R.; Rusa, C.; Köntös, Z. N.; Gerencsér, J. N.; Huszthy, P. T. A new Efficient Method for the Preparation of 2,6-Pyridinedihiethyl Ditosylates from Dimethyl 2,60-Pyridinedicarboxylates. Synthetic Communications. 1999, 29 (21): 3719. doi:10.1080/00397919908086011.
^ Haitinger, L.; Lieben, A. Untersuchungen über Chelidonsäure. Monatshefte für Chemie. 1885, 6: 279. doi:10.1007/BF01554631 （德语）.
^ ^3.0 ^3.1 来源：Sigma-Aldrich Co., product no. {{{id}}} .
^ Hall, A. K.; Harrowfield, J. M.; Skelton, B. W.; White, A. H. Chelidamic acid monohydrate: The proton complex of a multidentate ligand. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 2000, 56 (4): 448. doi:10.1107/S0108270199015620.
^ Weissberg, A.; Halak, B.; Portnoy, M. The First Solid-Phase Synthesis of Bis(oxazolinyl)pyridine Ligands. The Journal of Organic Chemistry. 2005, 70 (11): 4556–4559. PMID 15903347. doi:10.1021/jo050237j.
^ Adrian, J. C.; Hassib, L.; De Kimpe, N.; Keppens, M. A new approach to symmetric 2,2′:6′,2″-terpyridines. Tetrahedron. 1998, 54 (11): 2365. doi:10.1016/S0040-4020(98)00005-2.
^ Tse, M. K.; Bhor, S.; Klawonn, M.; Anilkumar, G.; Jiao, H.; Döbler, C.; Spannenberg, A.; Mägerlein, W.; Hugl, H. Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part I: Synthesis of New Chiral N,N,N-Tridentate Pybox and Pyboxazine Ligands and Their Ruthenium Complexes. Chemistry - A European Journal. 2006, 12 (7): 1855. doi:10.1002/chem.200501261.
^ Porter, T. G.; Martin, D. L. Chelidonic acid and other conformationally restricted substrate analogues as inhibitors of rat brain glutamate decarboxylase. Biochemical pharmacology. 1985, 34 (23): 4145–4150. PMID 4062982. doi:10.1016/0006-2952(85)90207-2.

[1] Howáth, G. R.; Rusa, C.; Köntös, Z. N.; Gerencsér, J. N.; Huszthy, P. T. A new Efficient Method for the Preparation of 2,6-Pyridinedihiethyl Ditosylates from Dimethyl 2,60-Pyridinedicarboxylates. Synthetic Communications. 1999, 29 (21): 3719. doi:10.1080/00397919908086011.

[2] Haitinger, L.; Lieben, A. Untersuchungen über Chelidonsäure. Monatshefte für Chemie. 1885, 6: 279. doi:10.1007/BF01554631 （德语）.

[Sigma-3] 3.0 ^3.1 来源：Sigma-Aldrich Co., product no. {{{id}}} .

[4] Hall, A. K.; Harrowfield, J. M.; Skelton, B. W.; White, A. H. Chelidamic acid monohydrate: The proton complex of a multidentate ligand. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 2000, 56 (4): 448. doi:10.1107/S0108270199015620.

[5] Weissberg, A.; Halak, B.; Portnoy, M. The First Solid-Phase Synthesis of Bis(oxazolinyl)pyridine Ligands. The Journal of Organic Chemistry. 2005, 70 (11): 4556–4559. PMID 15903347. doi:10.1021/jo050237j.

[6] Adrian, J. C.; Hassib, L.; De Kimpe, N.; Keppens, M. A new approach to symmetric 2,2′:6′,2″-terpyridines. Tetrahedron. 1998, 54 (11): 2365. doi:10.1016/S0040-4020(98)00005-2.

[7] Tse, M. K.; Bhor, S.; Klawonn, M.; Anilkumar, G.; Jiao, H.; Döbler, C.; Spannenberg, A.; Mägerlein, W.; Hugl, H. Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part I: Synthesis of New Chiral N,N,N-Tridentate Pybox and Pyboxazine Ligands and Their Ruthenium Complexes. Chemistry - A European Journal. 2006, 12 (7): 1855. doi:10.1002/chem.200501261.

[8] Porter, T. G.; Martin, D. L. Chelidonic acid and other conformationally restricted substrate analogues as inhibitors of rat brain glutamate decarboxylase. Biochemical pharmacology. 1985, 34 (23): 4145–4150. PMID 4062982. doi:10.1016/0006-2952(85)90207-2.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]