Perkow反应
Perkow反应（Perkow reaction）
亚磷酸三烷基酯与卤代酮反应生成烯基二烷基磷酸酯和卤代烃。[1]
此反应常为 Michaelis-Arbuzov 反应的副反应。
反应机理
[编辑]亚磷酸酯对卤代酮发生亲核取代，生成𬭸盐，发生酮-烯醇互变异构，再受卤离子进攻，得最终产物磷酸酯。
如果不发生酮-烯醇异构，则得 Arbuzov 产物（以灰色表示）。
应用
[编辑]1、六氯丙酮与亚磷酸三乙酯的 Perkow 产物，再用2,2,2-三氟乙醇钠处理得到的两性离子，与呋喃发生[4+3]环加成，用于新颖的驱虫剂之合成[2]
2、如下喹啉衍生物，取代基为正丁基时，亚磷酸酯加到C-4羰基上（作者推测），再经分子内重排，得到烯基磷酸酯；取代基为苯基时（未画出），亚磷酸酯加到三氟乙酰氧基的羰基上，经过重排后，最终得到乙基烯醇醚。[3]
3、Perkow 反应产生的芳基烯醇磷酸酯（产率约90％）用作磷酸化试剂，可将AMP转化为ATP[4]
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ Perkow, W. Chemische Berichte 1954, 87, 755–758
- ^ Hexachloroacetone as a Precursor for a Tetrachloro-substituted Oxyallyl Intermediate: [4+3] Cycloaddition to Cyclic 1,3-Dienes Baldur Föhlisch and Stefan Reiner Molecules 2004, 9, 1-10 Online Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ New Modification of the Perkow Reaction: Halocarboxylate Anions as Leaving Groups in 3-Acyloxyquinoline-2,4(1H,3H)-dione Compounds Oldrich Paleta, Karel Pomeisl, Stanislav Kafka, Antonin Klasek, Vladislav Kubelka Beilstein Journal of Organic Chemistry 2005 Online Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ T. Moriguchi, K. Okada, K. Seio, and M. Sekine. "Synthesis and Stability of 1-Phenylethenyl Phosphate Derivatives and their Phosphoryl Transfer Activity", Letters in Organic Chemistry, 1 (2):140-144, 2004