Perkow反應
Perkow反應（Perkow reaction）
亞磷酸三烷基酯與鹵代酮反應生成烯基二烷基磷酸酯和鹵代烴。[1]
此反應常為 Michaelis-Arbuzov 反應的副反應。
反應機理
[編輯]亞磷酸酯對鹵代酮發生親核取代，生成鏻鹽，發生酮-烯醇互變異構，再受鹵離子進攻，得最終產物磷酸酯。
如果不發生酮-烯醇異構，則得 Arbuzov 產物（以灰色表示）。
應用
[編輯]1、六氯丙酮與亞磷酸三乙酯的 Perkow 產物，再用2,2,2-三氟乙醇鈉處理得到的兩性離子，與呋喃發生[4+3]環加成，用於新穎的驅蟲劑之合成[2]
2、如下喹啉衍生物，取代基為正丁基時，亞磷酸酯加到C-4羰基上（作者推測），再經分子內重排，得到烯基磷酸酯；取代基為苯基時（未畫出），亞磷酸酯加到三氟乙酰氧基的羰基上，經過重排後，最終得到乙基烯醇醚。[3]
3、Perkow 反應產生的芳基烯醇磷酸酯（產率約90％）用作磷酸化試劑，可將AMP轉化為ATP[4]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Perkow, W. Chemische Berichte 1954, 87, 755–758
- ^ Hexachloroacetone as a Precursor for a Tetrachloro-substituted Oxyallyl Intermediate: [4+3] Cycloaddition to Cyclic 1,3-Dienes Baldur Föhlisch and Stefan Reiner Molecules 2004, 9, 1-10 Online Article （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
- ^ New Modification of the Perkow Reaction: Halocarboxylate Anions as Leaving Groups in 3-Acyloxyquinoline-2,4(1H,3H)-dione Compounds Oldrich Paleta, Karel Pomeisl, Stanislav Kafka, Antonin Klasek, Vladislav Kubelka Beilstein Journal of Organic Chemistry 2005 Online Article （頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）
- ^ T. Moriguchi, K. Okada, K. Seio, and M. Sekine. "Synthesis and Stability of 1-Phenylethenyl Phosphate Derivatives and their Phosphoryl Transfer Activity", Letters in Organic Chemistry, 1 (2):140-144, 2004