1,3,5-三硫杂环己烷
| 1,3,5-三硫杂环己烷 | |||
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| IUPAC名 1,3,5-Trithiane | |||
| 别名 | Thioformaldehyde trimer, Trimethylentrisulfide, Trimethylene trisulfide, Trithioformaldehyde, 1,3,5-Trithiacyclohexane, sym-Trithiane, Thioform, s-Trithiane | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 291-21-4 | ||
| PubChem | 9264 | ||
| ChemSpider | 8907 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | LORRLQMLLQLPSJ-UHFFFAOYSA-N | ||
| EINECS | 206-029-7 | ||
| ChEBI | 39196 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C3H6S3 | ||
| 摩尔质量 | 138.27 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 无色至米色固体[1] | ||
| 密度 | 1.6374 g/cm3[2] | ||
| 熔点 | 215-220 °C（488-493 K）（分解[1]） | ||
| 溶解性（水） | 微溶 | ||
| 溶解性 | 苯 | ||
| 危险性 | |||
GHS危险性符号
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| GHS提示词 | 警告 | ||
| H-术语 | H319 | ||
| P-术语 | P264, P280, P305+351+338, P313 | ||
| 主要危害 | 有毒 (T) | ||
| NFPA 704 |
 1
1
0
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| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
1,3,5-三硫杂环己烷是一种含硫六元杂环化合物，化学式为(CH
2S)
3。此分子为硫代甲醛的三聚体，以甲基化架桥分别连接三个硫醚结构而成。
性质
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1,3,5-三硫杂环己烷可在酸性环境中以硫化氢与甲醛的反应制备而成。[3]
- 3 HCHO + 3 H2S → C3H6S3 + 3 H2O
此化合物可作为有机合成的建构组元，用于甲酰基化合物的制备。一个例子是有机锂试剂将三硫杂环己烷去质子后成为锂衍生物，其后再对其进行烷基化（而除了三硫杂环己烷外其他双缩硫醛也可进行类似反应）：[4]
- (CH2S)3 + RLi → (CH2S)2(CHLiS) + RH
- (CH2S)2(CHLiS) + R'Br → (CH2S)2(CHR'S) + LiBr
- (CH2S)2(CHR'S) + H2O → R'CHO + …
此化合物也可备出其他有机硫试剂，如在水中进行氯化可形成氯甲基硫酰氯：[5]
- (CH2S)3 + 9 Cl2 + 6 H2O → 3 ClCH2SO2Cl + 12 HCl
此化合物去质子化及烷基化后可得(SCH2)n(SCHR)3-n。[6]
当1,3,5-三硫杂环己烷以甲醛外的醛或以非对称酮制备时，会具有两种同分异构物：α-结构较不稳定，熔点较低，溶解性较高，β-结构则相反。[7]
衍生物
[编辑]除了1,3,5-三硫杂环己烷外，亦有其他同为三硫杂环己烷的衍生物，为其他单价官能基替代1,3,5-三硫杂环己烷的氢原子；例如三聚硫代丙酮（2,2,4,4,6,6-六甲基-1,3,5-三硫杂环己烷），为硫代丙酮的三聚物（如图）。另外亦有金刚烷相关结构的衍生物。[7]
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参考
[编辑]- ^ 1.0 1.1 来源：Sigma-Aldrich Co., product no. T88404 .
- ^ David R. Lide (编). Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition. CRC Press. 2005. ISBN 9780849304859.
- ^ Bost, R. W.; Constable, E. W. sym-Trithiane (PDF). Organic Syntheses. 1936, 16: 81 [2020-08-02]. doi:10.15227/orgsyn.016.0081. （原始内容存档 (PDF)于2017-09-18）.
- ^ Seebach, D.; Beck, A. K. Aldehydes From sym-Ttrithiane: n-Pentadecanal (PDF). Organic Syntheses. 1971, 51: 39 [2020-08-02]. doi:10.15227/orgsyn.051.0039. （原始内容存档 (PDF)于2016-03-04）.
- ^ Paquette, L. A.; Wittenbrook, L. S. 2-Chlorothiirane 1,1-Dioxide (PDF). Organic Syntheses. 1969, 49: 18 [2020-08-02]. doi:10.15227/orgsyn.049.0018. （原始内容存档 (PDF)于2016-03-04）.
- ^ Edema, Jilles J. H.; Hoogenraad, Marcel; Schoonbeek, Franck S.; Kellogg, Richard M.; Kooijman, Huub; Spek, Anthony L. Alkylation of the S-C-S linkage. Towards lipophilic mono- and ditopic heavy-metal receptors containing trithiane building blocks. Molecular structure of cis-2,4,6-tribenzyl-1,3,5-trithiane. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 2010, 112 (6): 370–375. doi:10.1002/recl.19931120611.
- ^ 7.0 7.1 David S. Breslow, Herman Skolnik (编). C3S3 Ring Systems. Multi-Sulfur and Sulfur and Oxygen Five- and Six-Membered Heterocycles, Part 2 21. 2009: 689, 692. ISBN 978-0-470-18833-0.